Kuparin elektrolyyttinen jalostus: koostumus, kaavat ja reaktiot

2024 Kirjoittaja: Howard Calhoun | [email protected]. Viimeksi muokattu: 2024-01-02 13:54

Kuparin jalostus on prosessi, jossa metallia jalostetaan elektrolyysin avulla. Elektrolyysipuhdistus on helpoin tapa saavuttaa kuparin 99,999 % puhtaus. Elektrolyysi parantaa kuparin laatua sähköjohtimena. Sähkölaitteet sisältävät usein elektrolyyttistä kuparia.

Mikä tämä on?

Kuparin jalostuksessa tai elektrolyysissä käytetään anodia, joka sisältää epäpuhdasta kuparia. Se syntyy malmin pitoisuudesta. Katodi koostuu puhtaasta metallista (titaanista tai ruostumattomasta teräksestä). Elektrolyyttiliuos koostuu sulfaatista. Siksi voidaan väittää, että kuparin jalostus ja elektrolyysi ovat yksi ja sama. Sähkövirta saa anodeista tulevia kupari-ioneja pääsemään liuokseen ja kerääntymään katodille. Tässä tapauksessa epäpuhtaudet joko poistuvat, muodostavat sakan tai jäävät liuokseen. Katodista tulee puhdasta kuparia suurempi ja anodi kutistuu.

Elektrolyyttiset kennot käyttävät ulkoista tasavirtalähdettä reagoimaan reaktioihin, jotka eivät muuten olisi spontaaneja. Elektrolyyttiset reaktiotkäytetään levymetallien puhdistamiseen monentyyppisillä alustoilla.

Elektrolyyttisen prosessin käyttäminen metallin puhdistamiseen (kuparin jalostus, metallin elektrolyysi):

1. Koska epäpuhtaudet voivat vähentää huomattavasti kuparijohtojen johtavuutta, on välttämätöntä puhdistaa saastunut kupari. Yksi puhdistusmenetelmistä on elektrolyysi.
2. Kun epäpuhdasta kuparimetalliliuskaa käytetään anodina kuparisulfaatin vesipitoisen valmisteen elektrolyysissä, kupari hapettuu. Sen hapettuminen etenee helpommin kuin veden hapettuminen. Siksi metallinen kupari liukenee liuokseen kupari-ionien muodossa jättäen jälkeensä monia epäpuhtauksia (vähemmän aktiivisia metalleja).
3. Anodilla muodostuneet kupari-ionit siirtyvät katodille, jossa ne pelkistyvät helpommin kuin vesi ja katodilla olevat metallilevyt.

Elektrodien välillä on johdettava riittävästi virtaa, muuten tapahtuu ei-spontaani reaktio. Säätämällä huolellisesti sähköpotentiaalia, metallin epäpuhtaudet, jotka ovat riittävän aktiivisia hapettamaan kuparia anodilla, aineet eivät pelkisty katodilla ja metalli kerrostuu selektiivisesti.

Tärkeää! Kaikki metallit eivät pelkisty tai hapetu helpommin kuin vesi. Jos näin on, pienimmän potentiaalin vaativa sähkökemiallinen reaktio tapahtuu ensin. Esimerkiksi, jos käyttäisimme elektrodeja, sekä anodia että katodia, metallipotentiaali hapettuisi anodilla, mutta silloin vesi vähenee katodilla ja alumiini-ionit jäisivät liuokseen.

Elektrolyysin luomiseksi sinun on käytettäväseuraava kuparin jalostusmenetelmä:

1. Kaada kuparisulfaattiliuos lasiin.
2. Aseta kaksi grafiittisauvaa kuparisulfaattiliuokseen.
3. Kytke yksi elektrodi negatiiviseen tasavirtaliitäntään ja toinen positiiviseen napaan.
4. Täytä kaksi pientä putkea kokonaan kuparisulfaattiliuoksella ja aseta tulppa jokaiseen elektrodiin.
5. Kytke virtalähde päälle ja tarkista, mitä kullakin elektrodilla tapahtuu.
6. Testaa kaikki palavan renkaan tuottamat kaasut.
7. Tallenna havaintosi ja testien tulokset.

Tulokset näyttävät tältä:

• Ruskeat tai vaaleanpunaiset kiinteät aineet näkyvät liuoksessa.
• On kuplia.
• Kuplien tulee olla värittömiä.
• Aine kaasumaisessa muodossa.

Kaikki tulokset kirjataan, minkä jälkeen rengas sammuttaa kaasun. On myös toinen tapa puhdistaa metalli epäpuhtauksista ja kolmannen osapuolen li alta - tämä on kuparin palopuhdistus. Miten tämä tapahtuu, kerromme myöhemmin, mutta nyt esittelemme muita vaihtoehtoja metallin jalostukseen.

Kuparin jalostusmenetelmät - miten muuten voi tapahtua haluttujen metallien kemiallinen strippaus?

Koska elektrolyysi on sulfaattien ja virran vaikutusta, mikä on elektrolyyttinen menetelmä puhtaiden tuotteiden saamiseksi? Täysin erilaisia asioita, vaikka kuulostiltaan samanlaisia. Kuparin sähköinen jalostus perustuu kuitenkin happojen käyttöön. Voimme sanoa, että tämä on metallin hapettumista, mutta ei aivan.

Puhdas tuotanto on tärkeää sähköjohtojen valmistuksessa, koska epäpuhtaudet vähentävät kuparin sähkönjohtavuutta. Näitä epäpuhtauksia ovat jalometallit, kuten:

• hopea,
• kulta;
• platina.

Kun ne poistetaan elektrolyysillä ja kunnostetaan samalla tavalla, sähköä kuluu niin paljon kuin riittäisi toimittamaan sähköä kymmeniin koteihin. Puhdistettu komponentti säästää energiaa ja antaa sähköä entistä useammalle kodille lyhyemmässä ajassa.

Elektrolyyttisessä jalostuksessa epäpuhdas koostumus valmistetaan anodista kuparisulfaatin - CuSO₄ ja rikkihapon H_{2 - elektrolyyttihauteessa. SO 4}. Katodi on erittäin puhdasta kuparia oleva levy. Kun virta kulkee liuoksen läpi, positiiviset kupari-ionit, Cu₂₊ vetäytyvät katodiin, jossa ne ottavat vastaan elektroneja ja kerrostuvat kuten neutraaleja atomeja, jolloin katodille muodostuu yhä enemmän puhdasta metallia. Samaan aikaan anodin atomit luovuttavat elektroneja ja liukenevat elektrolyyttiliuokseen ioneina. Mutta anodin epäpuhtaudet eivät liukene, koska hopea-, kulta- ja platinaatomit eivät hapetu (muuta positiivisia ioneja) yhtä helposti kuin kupari. Siten hopea, kulta ja platina putoavat yksinkertaisesti anodista säiliön pohjalle, jossa ne voidaan puhdistaa.

Mutta tankkeja käytettäessä tapahtuu myös kuparin elektrolyyttistä puhdistusta:

1. Elektrolyyttiset käsittelysäiliöt ovaterillinen työpaja teollisessa tuotannossa. Anodilevyt on ripustettu "kahvoihin" säiliössä elektrolyyttisen kuparin puhdistamiseksi. Kiinteisiin tankoihin ripustetut puhdaskupariset katodilevyt asetetaan samaan säiliöön, yksi levy kunkin anodin väliin. Kun sähkövirta johdetaan anodeista elektrolyytin kautta katodille, anodeista tuleva kupari siirtyy liuokseen ja kerrostuu aloituslevylle. Anodien epäpuhtaudet laskeutuvat säiliön pohjalle.
2. Ruiskupuristuskone kuparianodeilla (levyillä). Se muuttuu muoteissa sujuvasti anodilevyiksi. Esikäsittelyn jälkeen tina, lyijy, rauta ja alumiini poistetaan. Seuraavaksi kuparimateriaalia aletaan ladata uuniin, minkä jälkeen tapahtuu sulatusprosessi.
3. Kun epäpuhtaudet poistetaan, seuraa kuonanpoisto- ja pelkistysvaihe maakaasulla. Pelkistys tähtää vapaan hapen poistamiseen. T alteenoton jälkeen prosessi päättyy valuun, jossa lopputuote valetaan kuparianodeiksi. Samaa konetta voidaan käyttää näiden anodien valamiseen komponenttien kierrätyksen aikana tai metalliromun anodien kierrättämiseen elektrolyysikuparisulatossa.
4. Puhdat katodilevyt. Puhdistusuunista uutetut modifiointianodit muunnetaan elektrolyysiprosessin kautta elektrolyyttiseksi kupariksi, jonka puhtaus on 99,99 %. Elektrolyysin aikana kupari-ionit jättävät epäpuhtaan kuparianodin ja, koska ne ovat positiivisia, siirtyvät katodille.

Ajoittain puhdasta metallia kaavitaan pois katodista. kuparianodin epäpuhtaudet, kuten kulta,hopea, platina ja tina kerääntyvät elektrolyyttiliuoksen pohjalle ja saostuvat anodilietteenä. Tätä prosessia kutsutaan kuparin elektrolyyttiseksi tuotannoksi ja jalostukseksi.

Fossiilin hankkiminen - millaisia on olemassa ja ovatko ne kaikki tarpeellisia käytännössä?

Hieman erilainen tapa puhdistaa metallia. Myös kuparin poltto- ja elektrolyyttinen jalostus tapahtuu, kun prosessi seuraa välittömästi toista. Tärkeä "erottava" vaihe on keskittyminen tai keskittyminen. Kun tiivistys on valmis, seuraava vaihe lopullisen tuotteen luomisessa on kuparin palopuhdistus.

Yleensä tämä tapahtuu kaivoksen, käsittelylaitoksen tai sulaton lähellä. Kuparin jalostuksessa ei-toivottu materiaali poistetaan vähitellen ja kupari väkevöidään jopa 99,99 %:n puhtauteen, luokka A. Jalostusprosessin yksityiskohdat riippuvat mineraalien tyypistä, joihin metalli liittyy. Sulfidirikas kuparimalmi käsitellään pyrometallurgisesti.

Jalostus ja pyrometallurgia:

1. Pyrometallurgiassa kuparirikaste kuivataan ennen kuin se kuumennetaan uunissa. Kuumennusprosessin aikana tapahtuvat kemialliset reaktiot saavat rikasteen erottumaan kahdeksi materiaalikerrokseksi: mattakerrokseksi ja kuonakerrokseksi. Mattakerros pohjassa sisältää kuparia, kun taas kuonakerros päällä on epäpuhtauksia.
2. Kuona heitetään pois ja mattakerros palautetaan ja siirretään lieriömäiseen astiaan, jota kutsutaan anturiksi. Konvertteriin lisätään erilaisia kemikaaleja, jotka reagoivat kuparin kanssa. Tämä johtaa muunnetun kuparin muodostumiseen, ns"rakkula". Kun se on saostunut, se uutetaan ja sille suoritetaan toinen prosessi, jota kutsutaan palopuhdistukseksi.
3. Palonpesurissa ilmaa ja maakaasua puhalletaan läpi jäljellä olevan rikin ja hapen poistamiseksi, jolloin jalostettu koostumus prosessoidaan katodiksi. Metalli valetaan anodeihin ja asetetaan elektrolysaattoriin. Latauksen jälkeen puhdas kupari kerätään katodille ja poistetaan 99 % puhtaana tuotteena.

Jalostus ja hydrometallurgia:

1. Hydrometallurgiassa kuparirikastetta käsitellään yhdellä useista prosesseista. Vähiten yleinen menetelmä on hiiletys, jossa metallia kerrostetaan metalliromun päälle redox-reaktiossa.
2. Laajemmin käytetty puhdistusmenetelmä on liuotinuutto ja elektrolyysi. Tämä uusi tekniikka tuli laajalle levinneeksi 1980-luvulla, ja noin 20 % maailman kuparista tuotetaan nykyään tällä tavalla.
3. Liuotinuutto alkaa orgaanisella liuottimella, joka erottaa metallin epäpuhtauksista ja ei-toivotuista materiaaleista. Sitten lisätään rikkihappoa kuparin erottamiseksi orgaanisesta liuottimesta elektrolyyttisen liuoksen muodostamiseksi.
4. Tälle liuokselle suoritetaan sitten elektrolyysiprosessi, joka yksinkertaisesti laittaa kuparin liuokseen katodille. Tämä katodi voidaan myydä sellaisenaan, mutta siitä voidaan tehdä myös tankoja tai lähdelevyjä muita elektrolyysilaitteita varten.

Kaivosyritykset voivat myydä kuparia rikasteen tai katodimuodossa. MitenKuten edellä mainittiin, rikaste jalostetaan useimmiten muualla kuin kaivospaikalla. Konsentraattivalmistajat myyvät 24–40 % kuparia sisältävää rikastejauhetta kuparisulattoille ja jalostamoille. Myyntiehdot ovat kullekin sulattolle yksilölliset, mutta yleensä sulatto maksaa kaivostyöläiselle noin 96 % rikasteen kuparipitoisuuden hinnasta, josta on vähennetty käsittelymaksut ja jalostuskulut.

Sulatat veloittavat yleensä tietulleja, mutta ne voivat myös myydä jalostettua metallia kaivostyöläisten puolesta. Siten kuparin hinnanvaihteluista aiheutuva koko riski (ja hyöty) lankeaa jälleenmyyjien harteille.

Tulon jalostus – kuinka vaarallista se on?

Kuumin palopuhdistus voi olla vaarallista, mutta prosessointimenetelmää käyttävät tällä hetkellä useimmat teollisuuslaitokset. Erikseen kannattaa kuvata läpipainokuparin jalostustekniikkaa.

Blisterkupari on jo lähes puhdasta (yli 99 % kuparia). Mutta tämän päivän markkinoilla tämä ei ole kovin "puhdas". Metalli puhdistetaan edelleen elektrolyysillä. Teollisessa tuotannossa käytetään menetelmää, jota kutsutaan läpipainokuparin palopuhdistukseksi. Mustekupari valetaan suuriksi levyiksi, joita käytetään elektrolysaattorin anodeina. Elektrolyyttinen jälkijalostus tuottaa teollisuuden vaatimaa korkealaatuista ja erittäin puhdasta metallia.

Teollisuudessa tätä tehdään massiivisessa mittakaavassa. Paraskaan kemiallinen menetelmä ei pysty poistamaan kaikkia epäpuhtauksia kuparista, mutta elektrolyyttisellä jalostuksella voidaan tuottaa 99,99 % puhdasta kuparia.

1. Anodirakkulat upotetaan elektrolyyttiin, joka sisältää kuparisulfaattia ja rikkihappoa.
2. Niiden välillä on puhtaat katodit, ja yli 200 A virta kulkee liuoksen läpi.

Näissä olosuhteissa kupariatomit liukenevat epäpuhta alta anodilta muodostaen kupari-ioneja. Ne siirtyvät katodille, missä ne kerrostuvat takaisin kuin puhtaat kupariatomit.

• Anodilla: Cu(t) → Cu₂ + (aq) + 2e^-.
• Katodilla: Cu₂ + (aq) + 2e^{- → Cu(t).}

Kun kytkin sulkeutuu, anodin kupari-ionit alkavat liikkua liuoksen läpi kohti katodia. Kupariatomit ovat jo luovuttaneet kaksi elektronia tullakseen ioneiksi, ja niiden elektronit voivat liikkua vapaasti johtimissa. Kytkimen sulkeminen työntää elektroneja myötäpäivään ja aiheuttaa joidenkin kupari-ionien asettumisen liuokseen.

Levy hylkii ioneja anodista katodille. Samalla se työntää vapaita elektroneja johtimien ympärille (nämä elektronit ovat jo jakautuneet johtimien yli). Katodissa olevat elektronit yhdistyvät liuoksesta peräisin olevien kupari-ionien kanssa muodostaen uuden kupariatomikerroksen. Vähitellen anodi tuhoutuu ja katodi kasvaa. Anodin liukenemattomat epäpuhtaudet putoavat pohjaan saostumaan. Tämä arvokas biotuote poistetaan.

Kulta, hopea, platina ja tina ovat liukenemattomia tähän elektrolyyttiin eivätkä siksi kerrostu katodille. Ne muodostavat arvokasta "lietettä", joka kerääntyy anodien alle.

Liukoiset raudan ja nikkelin epäpuhtaudet liukenevat elektrolyyttiin, joka on puhdistettava jatkuvasti, jotta estetään liiallinen saostuminen katodeille, mikä heikentää kuparin puhtautta. Viime aikoina ruostumattomasta teräksestä valmistetut katodit on korvattu kuparikatodeilla. Samat kemialliset reaktiot tapahtuvat. Katodit poistetaan ajoittain ja puhdas kupari puhdistetaan. Kuparin elektrolyyttinen tuotanto ja jalostus näissä olosuhteissa on melko yleistä ei-rautametallien käsittelylaitoksissa.

Metallinpuhdistuksen sähkökemiallinen versio

Polipuhdistusta voidaan kutsua kemialliseksi, koska tässä prosessissa tapahtuu kemiallinen reaktio muiden aineiden ja epäpuhtauksien kanssa. Yllä oleva oli esimerkki oksidatiivisesta reaktiosta. Kaikki puhtaan kuparin uuttamistyypit ja -menetelmät ovat samanlaisia, kuten myös kuparin sähkökemiallinen jalostus, jossa käytetään samaa taktiikkaa, mutta eri järjestyksessä.

Kemiallisesta apuaineesta tulee itse sivutuote:

• Kaustinen sooda
• Kloori.
• Vyty.

Tämä on halvin tapa saada kalliita raaka-aineita kuluttamatta rahaa vaihtoehtoiseen komponenttien louhintajärjestelmään. Lisäksi louhitaan arvometalleja, jotka ovat koostumukseltaan jaloja ja arvokkaita sähkölaitteiden teollisessa keksinnössä.

Kupariuuni – metallinkeittoteollisuus

Fild Copper Refining Furnace on erityisesti suunniteltu ja pystyy käsittelemään romukuparia nestemäiseksi metalliksi kontrolloiduilla epäpuhtauksilla. Se on suunniteltu romun pyrometallurgiseen käsittelyyntaloudellinen ja ympäristöystävällinen tekniikka. Sulan kuparin valmistukseen ehdotettu päätekniikka soveltuu kuparipuikkojen, -nauhojen, -aihioiden tai muiden kuparituotteiden valmistukseen käyttämällä raaka-aineena romua (Cu> 92%).

Polto- ja puhdistusjärjestelmien kapasiteetti laskettiin 16-24 tunnin puhdistusjaksolle (latauksesta t alteenottoon) romun tyypistä riippuen. Kuparinjalostusuuneissa on erityinen muotoilu ja toiminnot:

1. Uunin runko on valmistettu terässegmenteistä ja jäykistä osatyyppisistä rakenteista.
2. Uni on vuorattu sisäpuolelta tulenkestävällä materiaalilla.
3. Se on varustettu hydrauliasemalla, joka toimii kallistavassa uunitilassa kahdella nopeudella: ryömintänopeus kallistettaessa valua varten ja suuri nopeus liikkeen aikana, mikä ei vaadi paljon tarkkuutta.
4. Toiminnot suoritetaan kahdella uunin pohjalle asennetulla hydraulisylinterillä. Erityinen laite palauttaa uunin vaakasuoraan asentoon sähkökatkojen aikana.
5. Materiaalin täyttöluukku sijaitsee uunin sivulla. Se sulkeutuu hydraulisylinterillä toimivalla ovella.
6. Uni on varustettu jäähdytetyillä lansseilla kuparin hapetus- ja pelkistystoimenpiteitä varten.

On myös yksi yleispoltin, joka kuluttaa sekä nestemäisiä että kaasumaisia polttoaineita.

Oksidatiivinen jalostus teollisuudessa

Kuparin hapetus suoritetaan raaka-aineen sulatuksen päätyttyä. Prosessi suoritetaan ruiskuttamalla paineilmaa sulatteeseen hormien kautta. Tuloksena oleva kuona poistetaan manuaalisesti sulatteen pinn alta erityisellä haralla ja kaadetaan säiliöön. Kuona sisältää kuparia, epäpuhtauksia, lyijyä, tinaa jne. Pelkistysprosessi on suoritettava hapen poistamiseksi sulatuksesta ja kuparin oksidien pelkistämiseksi. Toimenpide suoritetaan ruiskuttamalla maakaasua sulatteeseen.

Uunista pakokaasut syötetään kaasunpuhdistusjärjestelmään, ne kulkevat pölynkerääjän läpi, joka kerää karkean pölyn. Keräin on varustettu ilmausputkella, jos kaasua pääsee hätätilanteessa ilmakehään. Palonpuhdistusuuni toimii jatkuvasti. Teknologisen prosessin työkierto sisältää:

• raaka-aineiden lastaus;
• hapetus, kuona, pelkistyminen;
• jalostetun metallin lastaus.

Koko seuraavaa prosessia kutsutaan kuparin oksidatiiviseksi jalostukseksi. Sitä ei voida erottaa koko jalostusprosessista, koska se on osa koko menetelmää puhtaan metallin tuotantoon. Kun vaaditut parametrit on poistettu, kuparisulaa käytetään seuraavaan teknologiseen prosessiin.

Ei-rautametallien jodidiraffinointi

Kupari(II)-ionit hapettavat jodidi-ioneja molekyylijodidiksi, ja tässä prosessissa ne itse pelkistyvät kupari(I)jodidiksi. Alkuperäinen sekoitettu ruskea seos erottui jodiliuoksessa luonnonvalkoiseksi kupari(I)jodidin sakaksi. Käytä tätä reaktiota kupari(II)-ionien pitoisuuden määrittämiseen liuoksessa. Jos lisäät määrätyn määrän liuosta pulloon,sisältää kupari(II)-ioneja, ja lisää sitten ylimäärä kaliumjodidiliuosta, saat yllä kuvatun reaktion.

2Cu₂⁺ + 4I^- → 2CuI (s) + I 2 _(vesiliuos)

Näet jodimäärän, joka vapautuu titraamalla natriumtiosulfaattiliuoksella.

2S₂O₂^-3 (ratkaisu) + I ₂ (liuos) → S₄O₂^-6 (vesiliuos)) + 2I^{- (vesiliuos)}

Kun natriumtiosulfaattiliuosta ajetaan byretistä, jodin väri katoaa. Kun se on melkein loppunut, lisää tärkkelys. Koko kuparijodidin jalostusreaktio on palautuva jodilla, jolloin muodostuu syvän sininen tärkkelys-jodi-kompleksi, joka on paljon helpompi nähdä.

Lisää viimeiset muutama tippa natriumtiosulfaattiliuosta, kunnes sininen väri häviää. Jos seuraat suhteita kahden yhtälön kautta, huomaat, että jokaista 2 moolia kupari(II)-ioneja kohden, joista sinun olisi pitänyt aloittaa, tarvitset 2 moolia natriumtiosulfaattiliuosta. Jos tiedät natriumtiosulfaattiliuoksen pitoisuuden, on helppo laskea kupari(II)-ionien pitoisuus. Tämän yrityksen tuloksena on saada yksinkertainen kuparin (I) yhdiste liuoksessa.

Fosforikäsittely

Fosforikuparin raffinointi on fosforilla poistettua kovaa kuparia, joka on kestävä yleishartsi. Kuparifosfori poistaa sen hapetuksesta, jolloin jäännösfosfori pysyy alhaisena (0,005-0,013%) hyvän sähkönjohtavuuden saavuttamiseksi. Sillä on hyvä lämmönjohtavuus ja erinomaiset hitsaus- ja juotosominaisuudet. Tällä tavalla kuparin jalostuksen jälkeen kiinteään kuparihartsiin jäänyt oksidi poistetaan fosforilla, joka on yleisimmin käytetty deoksidantti.

Taulukko näyttää erilaisen suorituskyvyn hehkutetusta (pehmeästä) kuparin kovaan tilaan.

Vetolujuus	220-385 N/mm2
Repäisyvoima	60-325 N/mm2
Pituus	55-4 %
Kovuus (HV)	45-155
Sähkönjohtavuus	90-98 %
Lämmönjohtavuus	350-365 W/cm

Asemakehykset yhdistävät johdotuksen puolijohdepinnan sähköliittimiin ja sähkölaitteiden ja painettujen piirilevyjen suuriin piireihin. Materiaali valitaan siten, että se täyttää prosessivaatimukset ja on luotettava asennuksessa ja käytössä.

Kuparin koostumus elektrolyysin jälkeen

Kuparin koostumus palopuhdistuksen jälkeen sisältää 99,2 % metallista. Paljon vähemmän sitä jää anodeihin. Kun epäpuhtaudet on poistettu kokonaan, koostumukseen jää katodiemäksiä 130 g/l. Vitriolin vesiliuos heikkenee ja kuparikatodien hapan komponentti saavuttaa 140-180 g/l. Kuparikupari sisältää 99,5 % metallista, raudassa 0,10 %, sinkissä jopa 0,05 % ja kultaa ja hopeaa vain 1-200 g/t.